一种单分散聚合物功能微球的光化学制备方法

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成果名称: 一种单分散聚合物功能微球的光化学制备方法 关键字: 应用行业: 化学原料和化学制品制造业
高新技术领域: 绿色化工技术 所在地: 河北省 知识产权类型: 发明专利
知识产权编号: ZL201210220313.9 成果体现形式: 发明专利 成果属性:
成果所处阶段: 成果水平: 国内领先 研究形式:
学科分类: 战略新兴产业: 请选择... 课题来源:
第一完成单位名称: 河北智生环保科技有限公司 第一完成单位属性: 技术成熟度:
合作方式: 专利许可 交易价格(万): 12.00 所属十强产业:

本发明提出了一种单分散聚合物功能微球的光化学制备方法,包括步骤:1)将自由基聚合单体、共聚功能单体、稳定分散剂、可逆加成-断裂链转移剂RAFT、光引发剂溶解于反应介质中;2)通入氮气除氧后,搅拌状态下,在0~90℃下光照反应,制得所述单分散聚合物微球;利用可逆加成-断裂链转移剂RAFT控制共聚分子链的增长,克服了功能单体的加入对成核期的干扰,从而得到单分散功能微球,解决了现有技术中由于分散聚合存在上述的成核期敏感性,加入少量的共聚单体尤其是聚合活性及溶解性差异较大的单体时,就会因干扰成核而导致微球不均匀,通过正常的分散聚合法合成单分散功能微球困难的问题。

本发明涉及化工技术领域,特别是指一种单分散聚合物功能微球的光化学制备方法。

本发明提出一种单分散聚合物功能微球的光化学制备方法,解决了现有技术中由于分散聚合存在上述的成核期敏感性,加入少量的共聚单体尤其是聚合活性及溶解性差异较大的单体时,就会因干扰成核而导致微球不均匀,通过正常的分散聚合法合成单分散功能微球困难的的问题。


 聚合物功能微球广泛应用在生物医药、电子信息、涂料油墨、层析分离等领域。近年来随着生物医药领域的快速发展,在药物控释、靶向治疗等方面需要聚合物微球具有更特殊的性能及更多样化的功能,因此对聚合物微球的制备技术提出了更高要求。
聚合物微球可以通过乳液聚合法、小乳液聚合法、微乳液聚合法、分散聚合法、沉淀聚合法、悬浮聚合法等方法制备。其中分散聚合法是一种常用的微球制备方法,相对于其它方法,其主要优势是可得到从纳米级至微米级的微球,而且所得微球非常均匀。但由于本身机理上的原因,分散聚合法在微球多样化和功能化方面受到较大制约。从机理上说,分散聚合可以分为两过程,即成核期和颗粒增长期。成核期中,反应场所主要在溶液中,当聚合物链长超过临界链长时,聚合物链从溶液中沉淀出来而形成核,这阶段核粒数目不断增加。成核期虽然短,但是非常敏感而且复杂,往往加入很少量的其它试剂(如功能单体)就会干扰成核,从而导致最终的颗粒粒径分布变宽甚至形成凝胶。
微球的功能化一般可通过在制备时加入共聚功能单体而获得,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球,如果在制备时同时加入少量甲基丙烯酸(MAA)或丙烯酸(AA)参与共聚,得到的微球就含有羧基官能团。但是,由于分散聚合存在上述的成核期敏感性,加入少量的共聚单体尤其是聚合活性及溶解性差异较大的单体时,就会因干扰成核而导致微球不均匀。因此通过正常的分散聚合法合成单分散功能微球是非常困难的。实际上,近年来的研究报道较多地关注如何解决分散聚合这些问题,但基本上都是采取绕开成核期的思路,即所谓“两步法”。在成核期后加入带有特定官能基(如羧基)的单体,从而得到功能微球。两步法中,所加的共聚单体也不能太多,通常不超过6%,否则就会干扰微球增长过程,导致微球均匀性变差。尽管两步法分散聚合获得成功,但这种方法从原理上来说属于治标不治本,受影响因素太多,并非普遍适用。而且操作复杂,也不便于在一些密闭体系(如超临界二氧化碳体系)中进行,难以扩大化生产。


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